PVDF的几个发展阶段， 1961年，PVDF首先被Pennsalt化学公司（后更名为Pennwalt公司，现归属于ARKEMA公司）商品化生产。该聚合物最早的应用至今依然存在，早期对PVDF的性能评价使其可以应用于管道和核工业设施中的钚回收模压部件、计算机嵌板电线绝缘护套和建筑行业中金属建材的耐久性涂层。
Pennwalt公司，于1965年在美国肯塔基州卡尔弗特城（Calvert City,Kentucky,USA）兴建了第一座规模化的工厂，一些公司的工厂相继建成以满足PVDF均聚物和共聚物在各个行业的需求。
PVDF的发展历史有几个里程碑性重要影响的应用。在20世纪60年代，军用绝缘热收缩管和热扫描电线是最初的核心市场。70年代随着PVDF在建筑涂装、化工厂塑钢和造纸纸浆加等方面的大量使用，市场迅速增长。在上世纪80年代，美国全国电气规程（NEC,National ElectricalCode）提倡在建筑物，天花板隔层（增压通风系统）中使用无烟、阴燃聚合物作为报警线路绝缘护套，为PVDF材料，特别是PVDF共聚物建立了最大的市场。PVDF在增压通风电缆市场的应用导致全部PVDF类聚合物短缺，并带来新的PVDF工厂和已有工厂扩张。同样在80年代，高纯度半导体厂商开始发现在生产计算机设备中用塑料管路输送高纯度化学洗液优于金属。到80年代中期，对比其它较便宜的塑料聚合物，PVDF由于易于加工，并无需任何加工助剂，如稳定剂、填充剂或其它添加剂等而成为半导体工业高纯液体管路材料的首选。
90年代，即使在经济萧条时期PVDF类聚合物仍保持持续的发展，并且继续被作为高需求材料，例如在高纯度加工部件（管道、罐衬里、泵、过滤产品、附件、伸缩管等）；建筑涂装和一些新兴的较小市场。如作为他聚合物的加助剂，用以提高其加工性能或生产能力；用于耐候性保护的薄膜和需要耐渗透的燃料容器用特殊软管。由于种种原因，PVDF在压为通风系统电缆的市场从1990年开始出现下滑，但仍是该类聚合物的一个重要应用领域。在随后的几年，新的规定使PVDF在电子方面的应用重新取得发展。 90年代末，PVDF被广泛的应用于新型液态锂离子电池的电极粘接剂材料。
